Большая Медицинская Энциклопедия

Вальдена Обращение


ВАЛЬДЕНА ОБРАЩЕНИЕ (Walden), изменение конфигурации (см. Стереохимия)оптически активного вещества, совершающееся в результате определенных реакций замещения. Так, при действии влажной окиси серебра на d-хлор-янтарную к-ту происходит обмен хлора, находящегося у асимметрического атома углерода (см. Асимметрический углерод), на гидроксил, и получается d-яблочная к-та. Если же эту к-ту подвергать действию пятихлористого фосфора, то гидроксил снова заменяется хлором, однако, вместо ожидаемого исходного вещества— d-хлор-янтарной к-ты,—образуется ее оптический антипод—1-кислота. В результате тех же превращений из 1-хлор-янтарной кислоты может быть получена правая к-та. Последовательное проведение этих реакций выражается след. схемой (круговой оптический процесс): РС1, d-хлор-янтарпая кислота ■«-----1-яблочная кислота | AgOH рС1                 т AgOH d-яблочная кислота-----»■ 1-хлор-янтариая кислота. Изменение знака вращения плоскости поляризации может быть также достигнуто при первом замещении. Так, например, если оптически активную хлор-янтарную к-ту обрабатывать не влажной окисью серебра, а раствором едкого калия или водным аммиаком, то получается яблочная к-та, обладающая обратным вращением: соон соон -С1 + КОН = НО СН5СООН d-хлор-янтарная к-та -Н + КС1, СН8СООН 1-яблсчная к-та Эти реакции, открытые в 1895 г. Вальде-ном и потому получившие название В. о., вначале рассматривались как аномальные явления. Действительно, если считать, что при реакциях замещения заместитель становится на место выходящего атома или атомной группировки, то конфигурация молекулы должна сохраняться. Вскоре, однако, было обнаружено, что подобные явления встречаются весьма часто и протекают настолько закономерно, что представляют собой определенное правило. Эмиль Фишер (Fischer), к-рому органическая химия обязана особенно подробным изучением явлений В. о., дал им вполне правдоподобное объяснение. Он считает, что реакции замещения протекают в двух стадиях. Первый состоит в том, что в результате соединения реагирующих веществ (напр., хлор-янтарной к-ты и гидрата окиси серебра или едкого калия) образуется неустойчивый молекулярный комплекс, 'например, [НООС.СН(С1).СН2.СООН]^, где Ме = К или Ag. Вторым моментом является распад этого комплекса. В случае оптически активных веществ характер распада зависит от пространственных и валентных особенностей атомов, находящихся у асимметрического атома углерода. Т. о., входящий атом или группа (гидроксил), может занять место выбывающего (хлора), и тогда образуется новое вещество с конфигурацией исходного (как в случае реакции с AgOH), или же распад связан с изменением расположения атомов у асимметрич. атома углерода, и образующееся вещество обладает новой конфигурацией (реакция хлор-янтарной кислоты с КОН). В этом случае имеет место В. о. Если же при одной и той же реакции оба процесса протекают одновременно (сохранение и изменение первоначального расположения заместителей), то получаются частично или полностью рацемизи-рованные вещества. В. о. пользуются в препаративной химии; в частности, Э. Фишер широко применил В. о. для получения оптических изомеров аминокислот, что позволило обнаружить специфичность действия про-теолитических ферментов, в зависимости от оптич. конфигурации (строения) входящих в состав полипептидов (см.) аминокислот. Лит.: W а 1 d e a P., Optische Umkehrerschei-nungen, Braunschweig, 1919.                 С. Медведев.

большая медицинская энциклопедия Смотрите также:

  • ВАЛЬДЕНБУРГА АППАРАТ (Wdklen-burg), применяется для дыхания сжатым или разреженным воздухом. Вальденбурга аппарат представляет газометр, состоящий из двух металлических цилиндров. В нижний, наполненный водой цилиндр, высотой 1 м (диаметр 30 см), опущен второй ...
  • VAHLKAMPFIA (син.—Amoeba Umax), небольшие амебы с характерным катящимся движением, образующие б. ч. удлиненные, пальцевидные псевдоподии. Ядро содержит крупную кариосому, которая при делении перетягивается и распределяется между дочерними ядрами; хромосомы же возникают ...
  • ВАЛЬСАЛЬВЫ ОПЫТ (Valsalva), сильное выдыхание с закрытой голосовой щелью после очень глубокого вдоха. Опыт Валь-сальвы демонстрирует влияние повышения внутригрудного давления на деятельность сердца. Вальсальва предложи л свой опыт для исследования среднего уха, ...
  • ВАЛЬТЕРА ЖЕСТКОМЕР (Walter), имеющий исключительно историческое значение, является одним из ранних приборов для определения качества Рентгеновских лучей. Он представляет собой свинцовый круг, в к-ром имеется 8 расположенных в два ряда небольших круглых ...
  • ВАЛЬХЕРА ВИСЯЧЕЕ П0Л0ЖЕНИЕ(ЛУа1-cher), положение роженицы на спине, на краю кровати, со спущенными, висящими вниз ногами и со слегка приподнятым тазом (для чего под поясницу подкладывается туго сложенная подушка) (см рис. 1) В ...