Большая Медицинская Энциклопедия

Хром


ХРОМ, Chromium (от греч. chroma—краска), I симв. Сг, хим. элемент с ат. весом 52,01 (изо-! топы 50, 52, 53, 54); порядковое число 24, за-! нимает место в четной подгруппе VІ группы j таблицы Менделеева. Соединения X. часто i встречаются в природе, однако в незначительных количествах. Содержание X. в земной коре составляет около 0,03%. Важнейшая хромовая руда—хромистый железняк, хромит (БлеО-Сг203), добываемый на Урале. Часто ничтожная примесь солей или окислов X. придает окраску многим природным соединениям (напр. изумруд, голубые глины и т. д.). В растительных и животных организмах X. встречается в виде следов. В золе ягод калины найдено напр. 0,02 % X. Металлический X. получается восстановлением руд в домнах или электролизом, либо алюмотермией; представляет серовато-белый металл листовато-кристаллического строения с удельным весом 6,9, плавящийся при 1550°. Твердость по Моссу, при содержании 1,5—3% углерода,—9 (Рид-берг). Соляная к-та растворяет металлический X. на холоду медленно, разведенная серная—лишь при нагревании, с образованием солей трехвалентного X. Азотная к-та и царская водка не действуют на X. Весьма важны свойства сплавов X. с железом и другими метал- лами, находящие широкое применение в изготовлении хир. инструментария и термоэлектрических аппаратов (электрические стерилизаторы, электрокаутеры и т. д.). Сплавы эти обладают высокой сопротивляемостью коррозии и малым температурным коеф. сопротивления. Нержавеющие стали содержат обычно несколько процентов X. Для электронагревательных приборов применяется «нихром», представляющий собой сплав железа с X. и никелем. X. применяется взамен никеля для хромирования с целью предохранения от коррозии. В последнее время X. приобрел весьма большое значение для изготовления хромированных серебряных зубных протезов, заменяющих золотые. X. в своих соединениях бывает дву-, трех-и шестивалентным. Соединения Сг" малоустойчивы и чрезвычайно легко переходят в соединения трехвалентного X. Трехвалентный X. напоминает железо и алюминий по своей способности давать комплексные соединения и двойные соли (квасцы). 43 виде шестивалентного иона X. дает лишь анионы, аналогичные во многих отношениях сернокислым солям. Аналитические реакции солей X. и хромовокислых солей (ионов Сг'", Сг04" и Сг20/'): соли трехвалентного X. окрашены в фиолетовый или зеленый цвет. Соли хромовой к-ты желтые (основные и нейтральные) или оранжево-красные; в кислом растворе они переводятся восстановителями (напр. H2S, S02, С2Н5ОН, HCHO,HJ и т. д.) в соли трехвалентного X., СгО/ + ЗН + 5Н" ->Cr"' + 4ILO. I. Реакции иона X. трехвалентного (Сг*-): а)  едкие щелочи осаждают голубовато-зеленый гидрат окиси Сг(ОН)3, растворимый в избытке реактива и после разбавления водой вновь выпадающий при кипячении; б) углекислые щелочи осаждают зеленую голубеющую гидроокись X., частично растворяющуюся в избытке реактива; в) при сплавлении солей трехвалентного X. со смесью 2 частей KN03 и 1 части Na,C03 получаются соли хромовой к-ты,Сг2(804); + 5Na2C03 + 3KN03->2Na2Cr04 + + 3Na2S04 + 3KN02 + 5C02; с полученной хромовокислой солью проделывают нижеописан- " ные реакции хромового иона. II. Реакция хромового иона (хромат-иона) Сг04" и двухромового иона (бихромат-иона) Сг207": а) азотно-серебряиая соль дает красный осадок хромово-серебряной соли, растворимый в теплой HN03; б)   азотнобариевая соль дает желтый осадок хромобариевой соли, нерастворимый в едких щелочах и уксусной к-те, растворимый в соляной к-те; в) подкисленный серной к-той раствор хромовокислых солей дает при встряхивании с перекисью водорода и эфиром нестойкое яркосинее окрашивание эфирного слоя.—Все растворимые соединения X. ядовиты, вызывая при наружном применении явления раздражения и воспаления кожи (см. Дерматиты), при внутреннем—-явления местного и общего отравления (см. Отравление). Соединения шестивалентного X. во много раз ядовитее трехвалентного X. Чаще всего наблюдаются хрон. отравления соединениями X. в производстве красок (см. Краски), спичечной, ситцепечатной, обойной, кожевенной, меховой и фотографической промышленности. При вдыхании пыли, содержащей хромовые соединения, наблюдаются катары верхних дыхательных путей, гиперемия и опухание сли- зистой носа, приводящее в случае длительного воздействия к некрозу ее, рвота, понос, альбуминурия. Открытие соединении X. в санитарной и суд.-хим. практике производится путем разрушения в случае необходимости органических веществ по Фрезениусу-Бабо и обнаружения иона Сг04" вышеописанными реакциями. Соединения хрома. Окись X., Сг203, б. или м. светлозеленый аморфный порошок, растворяющийся в расплавленном стекле с образованием яркозеленых прозрачных сплавов. Прокаленная при высоких t° окись X. переходит в более темноокрашенные модификации, нерастворимые в к-тах. Окись X. обладает ам-фотерным характером. — Хлорный X., СгС13, красно-фиолетовые кристаллы, растворимые в воде в присутствии следов хлористого двувалентного X. (Сг С12), с интенсивно зеленым цветом.—С ернокислый X., сернохро-мовая соль, известен (подобно предыдущему соединению) в виде различных гидратов, отличающихся друг от друга положением кислотного остатка в координационной сфере (см. Координационная теория), способных в определенных условиях переходить друг в друга, что можно констатировать по изменению цвета. Характерно свойство сернохромовой соли давать квасцы. Хромовые квасцы, K2S04- Cr2 (S04)3-•24Н20, темнофиолетовые кристаллы, растворимые в воде. Раствор при нагревании принимает зеленый цвет. Широко применяется как протрава в крашении и для дубления кож.— Соединения шестивалентного X. (хромовый ангидрид и отвечающие ему гидраты—хромовая к-та) находят себе применение во врачебной и медиколабораторной практике.—X ромовый ангидрид, Сг03, получаемый из крепких растворов двухромовокалиевой соли при действии крепкой серной к-ты в виде блестящих красно-коричневых, легко расплывающихся кристаллов, применяется в медицине как энергичное прижигающее средство. Энергичный окислитель, окисляющий (часто со взрывом и воспламенением) неорганические и органические вещества—2Сг03-^Сг203+30. В водном растворе хромовой к-ты наряду с небольшим количеством хромат-ионов (СгО/) имеются дихромат-ионы (Сг207")- Соли СгО/ желтого, Сг20"7—оранжево-красного цвета. В безводном состоянии хромовая к-та неизвестна; при попытках ее получения получается Сг03. По растворимости соли .хромовой к-ты напоминают соли серной к-ты. Ограниченное применение с леч. целями X. находит лишь в виде хромового ангидрида, Chromium tri-oxydatum (неправильно: Acidum chromicum anhydricum). В крепких растворах (25%-ный и более) хромовый ангидрид служит в качестве прижигающего средства (бородавки, новообразования, изъязвления слизистых), в разведенных (1 : 100)—в качестве вяжущего, напр. при повышенной потливости ног, опрелостях в пахах, подмышечных впадинах и т. п. Вяжущее действие хромового ангидрида объясняется его весьма энергичным коагулирующим действием на белки и альбуминоиды. При этом образуются нерастворимые продукты уплотнения. Прижигающее действие растворов (крепких) хромового ангидрида обусловливается одновременным окислением и коагуляцией тканей тела. Xромовокалиевая (К2Сг04) и двухромово калиевая (хромпик, КеСга07) ■соли. Первая представляет собой желтые кристаллы, растворимые в 2 ч. воды с интенсивно желтым цветом, заметным при разведении 1 : 40 000; при подкислении водного раствора и последующем выпаривании выделяется дву-хромокалиевая соль в виде оранжево-красных, растворимых в воде кристаллов: 2К2Сг04+ + 2H'5t2K"+K2Cr207+H20. При подщелачи-вании растворов этой последней получается хромовокалиевая соль. Кислых солей хромовая к-та не образует. В подкисленных растворах, а также при накаливании соли являются энергичными окислителями.—X ромовокис-лый свинец, РЬСг04, желтый порошок, нерастворимый в воде, растворимый в горячих щелочах. Основные соли, окрашенные в различные цвета (от оранжевого до красного), находят себе применение подобно предыдущей соли как краски. Хром о-и д.вухромо-кальциевая соль, СаСг04-2Н20 и СаСг207-ЗН20. Первая довольно трудно растворима в воде (1 : 250), вторая—красные, легко растворяющиеся кристаллы, с. Шубин. Токсическим действием обладают хромовая к-та, моно- и бихроматы натрия и калия, далее хромовые квасцы и краска—свинцовый хромат. Производства, где возможны поражения рабочих указанными соединениями X., в связи с широким применением X. весьма многочисленны. Важнейшими являются: получение хромовых соединений из руды на хромовых заводах, применение этих соединений в качестве веществ дубящих, травящих, красящих и др. в производствах кожевенном, спичечном, текстильном, химическом, взрывчатых веществ, полиграфическом (фотомеханика), в фотографии, электрохромировании и мн. др. В производственных условиях на рабочих оказывают действие пыль, выделяющаяся при ряде процессов (размельчение и просеивание солей), и мельчайшие капельки растворов, к-рые вместе с водяным паром, пузырьками водорода и др. уносятся в воздух. Воздействие X. на рабочих сказывается гл. обр. на коже и слизистых оболочках носа и дыхательных путей: поражения внутренних органов у работающих в производственных условиях не наблюдались. Наиболее частой и характерной проф. болезнью являются язвенные и некротические процессы в носу. Процессы эти развиваются на слизистой носовой перегородки: попадающие сюда с воздухом частицы X. вызывают воспалительный процесс, к-рый затем переходит в язвенный, в результате (часто через 1—3 месяца) образуется некроз с прободением перегородки. Перфорация захватывает только хрящевую часть перегородки и на костную часть не переходит. В дыхательных путях могут развиваться различной тяжести воспаления глотки, гортани, трахеи, бронхов. Вторым частым последствием воздействия хроматов являются язвы кожи. Возникают они на любом месте тела—на местах, где имеется хотя бы ничтожное нарушение целости кожи; чаще всего они встречаются на местах, покрытых тонкой кожей. Кроме язв наблюдаются (реже) другие формы поражений кожи—дерматиты и экземы. Указанные болезненные изменения кожи и слизистых встречаются у рабочих всех производств, где работают с хроматами; особенно много случаев зарегистрировано у рабочих хромовых заводов. Легг (Legge, 1907) из 176 рабочих хромового завода нашел у 71,6% прободение носовой перегородки, у 11,3%—ее изъязвление; почти такие же цифры приводят Леман (Lehmann) и Фишер (Fischer, 1911) для немецких заводов; среди рабочих тех же заводов за год зарегистрированы на НО чел. у 31,5% поражения кожи. В американской литературе за последние годы имеется много сообщений о поражении работающих на электрохромировании; таковы данные Диксона (Dixon, 1929),. Блера (Blair, 1930), Блумфилда и Блума (Bloomfield, Blum, 1928); по последним напр. из 14 чел. одной мастерской нормальная носовая перегородка найдена только у двух. Профилактика. На хромовых заводах—механизация рабочих процессов, герметизация аппаратуры (упарочных аппаратов, сборников для щелоков); ношение рациональной спецодежды, перчаток, тщательное мытье рук после работы (для последнего можно применить 5%-ный раствор гипосульфита натрия), наблюдение за чистотой тела, ванны, души, ношение рыхлых тампонов в ноздрях, промывание носа по окончании работы физиол. раствором поваренной соли или смесью Мекензи. Для электрохромировочных — рационально устроенная бортовая вытяжная вентиляция, применение «защитной подушки» (сверху ванны наливают слой жидкости—продукта перегонки нефти), предупреждающей выделение в воздух пузырьков водорода; ношение перчаток при погружении и выемке. Лечение язвенных и др. поражений носа и кожи проводится по общим принципам.                                     Н. Розенбаум. Лит.: КельшФ., Хроми его соединения (Профессиональные болезни кощи, под ред. Оппенгейма, вып. 3, М., 1927); Труд и здоровье рабочих государственного хром-пикового завода, сб. под ред. В. Луканина, Свердловск, 1930; Bloomfield J. a. Blum W., Health hazards in chromium plating, Publ. health rep., v. XLIII, 1928; Chrome et chromates, Hygiene du travail, v. I, p. 684— 695, Geneve, 1930; Fischer R., Die industrielle Her-stellung und Verwendung der Chrpmverbindungen, В., 1911; Lehmann K., Die Bedeutung der Chromate fur die G-esundheit der Arbeiter, В., 1914.

большая медицинская энциклопедия Смотрите также:

  • ХРОМАТИН, интенсивно воспринимающее гист. краски вещество, заключенное в ядрах клеток животных и растений. Главной его белковой составной частью являются повидимому т. н. иуклеопроттды (см.), хотя вопрос о точном определении хим. ...
  • ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД, способ разделения близких по свойствам веществ на основе их адсорпционной способности. Принцип метода был впервые предложен М. Цветом в 1906—1910 гг. для изучения пигментов листьев. Первоначально не получил распространения, ...
  • ХРОМАТОФИЛИЯ (от греч. chroma—краска и philia—любовь), способность нек-рых клеток или клеточных органов особенно сильно окрашиваться красками, напр. хромофильные клетки в гипофизе. Понятие X. противополагается хроматофобии; так, говорят о хроматофобных клетках гипофиза.
  • ХРОМАФФИННАЯ СИСТЕМА, хромаффинные органы, адреналовая система, система хромаф-финных органов, название, данное согласно предложению Кона ряду органов, избирательно реагирующих изменением цвета и пр. на действие хрома в солевых его растворах. При воздействии ...
  • ХРОМИДИИ, см. Клетка. CHROM(H)IDROS!S, хромидроз, stearrhola, цветной пот, редко встречающаяся своеобразная аномалия потоотделения, выражающаяся в ненормальном окрашивании пота в разнообразный цвет (желтый, красный, зеленый, синий, черный). Красящее вещество, выделяемое вместе ...